摘 要：通過氣相色譜法建立白酒的指紋色譜圖，利用指紋色譜圖鑒別白酒的真偽。用ZB-624毛細管柱分離樣品中的微量組分，用FID檢測器進行測試，直接取1μL白酒進樣分析。白酒樣品1含量在0.001%以上的微量組分總計40個，占總有機成分含量5.55%。該法能分析白酒中有機微量成分及其量比關系規律特征，可為鑒別白酒真偽提供參考依據。
關鍵字：氣相色譜；指紋；鑒別；白酒；真偽
鄒江鵬 肖飛
（貴州國臺酒業有限公司，貴州省分析測試研究院）
近年來，假冒白酒的事件屢見不鮮，價值高、銷量好的高檔白酒是假冒產品重點侵犯對象， 五糧液、貴州茅臺酒等產品的假酒輕易可見，銷量大的中低檔白酒也是假冒產品青睞的目標，小糊涂仙、瀏陽河（一星至五星）、金六福（一星至五星）和二鍋頭酒等產品的假冒也時?？梢姡ǔ虅潘?，2004）。白酒的主要成分是乙醇和水，以及占有機成分5%左右的微量成分，而這些微量成分物質組成復雜、含量大多較低，跨度范圍大，不同品牌白酒因其釀造方法不同，地理位置及環境條件的差異，形成了各自的特征風味，這些特征風味直接影響酒的感官品質，是反映白酒的類型及質量好壞的一個重要指標。假酒占有不少市場，其原因是沒有一個科學的方法來定義它，而且識別酒的真假比較困難，氣相色譜法是一種先進新型的分離技術，主要是利用物質的沸點、極性及吸附性質的差異來實現混合物的分離（李誠煒，2004），其選擇性高、分離效能高、分析速度快、靈敏度高、樣品用量少等特點成為當今白酒分析的主要手段，在白酒行業應用廣泛（任玉蘭等，2011）。利用氣相色譜法建立白酒的“指紋色譜圖”庫，可以定量白酒中多種酯、醇、醛、酸的相對含量，通過它們之間的量比關系，可作為鑒別白酒真偽的參考依據。
1 材料與方法
1.1 試驗材料
樣品：白酒1、白酒2；
試劑：乙醇、正丙醇、乙酸乙酯、異丁醇、正丁醇、異戊醇，試劑均為分析純。
1.2 儀器及條件
Agilent 7890A氣相色譜儀，檢測器FID，ZB-62毛細管（60m×0.25 mm×1.4μm），柱溫70oC，以2oC/min升至200oC，汽化室溫度：210oC，檢測器溫度250oC，空氣、氫氣流速比300∶30，載氣為氮氣，柱流量1.0mL/min，進樣方式：自動進樣器，不分流，進樣量1μL。
1.3 結果與分析
（1）白酒1指紋色譜圖測定
在“1.2”色譜條件下，測得白酒1的指紋色譜圖見圖1，指紋色譜圖信息見表1。
由圖1可以看出，在“1.2”色譜條件下，盡管分析時間較長，白酒1中各微量組分均可得到良好的分離。
通過面積百分比歸一化計算方法，測出白酒1中有機成分含量在0.001%以上的物質共40種，乙醇（T=7.548）含量占白酒中有機組分94.4425%，正丙醇（T=10.496）占3.8602%，乙酸乙酯（T=11.829）占0.5267%，異丁醇（T=13.874）占0.0558%，正丁醇（T=15.109）占0.0546%，異戊醇（T=17.950）占0.1671%。這些物質體現白酒1的香型和風格特征，包含了酯類、醇類、酸類、醛類(包括羰基類物質) 4 大類物質，最低含量的物質峰面積占0.53×10-3%。我國固態發酵白酒的生產基本上是手工操作，影響質量因數很多，每個生產批次所產酒的文章來源華夏酒報酒質不一致，為了統一達到固有的各種微量成分和適宜的比例，就須進行勾兌，經勾兌后的成品白酒，具有固定的化學成分組成及固定的量比關系（周圍等，2004）。根據白酒所具有的專一性和代表性，可建立其特有的“指紋色譜圖”。
（2）樣品鑒別測試
在“1.2”色譜條件下將柱流量調整為2.0mL/min，優化后的氣相色譜條件下測得白酒1、白酒2色譜圖和各成分的保留時間與其峰面積歸一化含量。結果見表2、圖2、圖3。
從表2看出，在相同的色譜條件下，上述五種微量組分的峰面積相對含量差異很大。
結果顯示，白酒1共檢測出17種物質，其中微量成分正丙醇（保留時間5.802min）峰面積最大，達到4.1585%。白酒2共檢測出10種物質，微量成分中異丙醇（保留時間9.309 min）峰面積最大，達到0.4300%。
通過白酒1、白酒2上述對比可以看出，在微量組分數量、含量及量比關系特征上，白酒1與白酒2均有明顯區別，若以圖2作為白酒1“指紋圖譜”，可快速斷定白酒2與白酒1并非同一產品。
2 結論
通過面積百分比歸一化計算方法，乙醇（T=7.548）含量占白酒中有機組分94.4425%，正丙醇（T=10.496）占3.8602%，乙酸乙酯（T=11.829）占0.5267%，異丁醇（T=13.874）占0.0558%，正丁醇（T=15.109）占0.0546%，異戊醇（T=17.950）占0.1671%。氣相色譜法分析白酒1樣品含量在0.001%以上的微量組分總計40個，占總有機成分含量5.55%，這些微量組分體現白酒1的香型和風格特征，這些微量組分及其量比關系形成了白酒的“指紋色譜圖”，通過白酒的“指紋色譜圖”能鑒別某一白酒的真偽。
